就像其他的蛇一樣,眼鏡王蛇也是用分叉的舌頭作為嗅覺器官。[3]當獵物被鎖定時,眼鏡王蛇會憑氣味跟蹤獵物,牠也會使用它的視覺器官偵查獵物,然後發起攻擊。[7][13]當注射毒液時,毒液囊會壓縮,毒素會迅速破壞獵物的身體組織,麻痺並已經開始消化獵物。[3]眼鏡王蛇就像其他的蛇一樣,可吞噬比自己頭部還要大的獵物[3]。一般而言,眼鏡王蛇為日行性的狩獵者,主要在白天獵食,但它也能在晚上出動[3][14]。
食性
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一隻人工飼養的眼鏡王蛇
正如眼鏡王蛇那帶有“食蛇者”意思的拉丁學名Ophiophagus所形容,它們的主要獵物為其他蛇類,如鼠蛇、體型一樣大的蟒蛇,甚至是毒蛇(像眼鏡蛇、環蛇及其他較小的同類)。[14][15]當食物短缺時,眼鏡王蛇還會吃蜥蜴、鳥等動物來充飢。雖然眼鏡王蛇也會捕食鼠類,但牠們最愛的獵物還是其他蛇類,特別是鼠蛇,即使是剛出生的幼蛇,已有能力獵食其他蛇類。不論面對何種獵物,眼鏡王蛇都會先注入大量毒液務求能迅速置对方于死地,這樣就可以减少因對方掙扎所帶來的傷害,另外毒液亦会预先消化獵物。當大吃一頓後,可以幾個月都不用再獵食[3]。另外,由於鼠蛇是眼鏡王蛇最常獵殺的對象,而鼠蛇又以田地裡的鼠隻為主食,這便可能誘發眼鏡王蛇靠近田地,亦即居民而導致意外的發生。
繁殖
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進入攻擊狀態的眼鏡王蛇
由於天生有食蛇的特性,眼镜王蛇通常都过独居生活,直到每年一月,雌性眼镜王蛇蜕皮后,会散发出一种激素来吸引异性。如果多条雄性眼镜王蛇到达,它们通常会为了争夺雌性伴侣而大打出手,通常只会将对手击倒在地,而不會使用毒素或把對手殺死。胜利者则会向雌性眼镜王蛇不断示爱直到被接受,两条蛇会将身体缠绕在一起,并会保持几个小时。每年4月,它们通常会利用枯竹叶建一个巢穴,交配2个月后雌蛇会产出大约20-40枚卵,并需要60-80天的孵化期。雌蛇会一直留在巢中直到幼蛇破壳,以防止敵人的靠近;然后本能會驱使她离去以免她吃掉幼蛇,这在蛇类中是很独特的;在這段時間裡,眼鏡王蛇也會變的異常兇猛。[16]剛出生的小眼鏡王蛇長達45-55厘米並已經擁有與其父母一樣致命的毒液。
最近有研究顯示,雄蛇於交配前會先打量雌蛇,因為即使是交配,其實對雙方來說也是危險的,假如雄蛇求愛不遂,或是雌蛇交配前已懷孕,那雌蛇可能會被殺或被吞掉。此相殘情況通常發生在雌蛇懷孕的時侯。
眼鏡王蛇張開頸部
防禦
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眼鏡王蛇個性兇猛具有高度攻擊性。[6]受到威脅時,會舉起身體的前三分之一,張開其頸部,露出其毒牙及發出巨大的「嘶嘶」聲。這時,任何靠近的物體或快速的移動都可能激怒牠而促使牠發動攻擊;眼鏡王蛇可發動連續攻擊;另外,當噬中目標後,牠也有緊咬不放的習慣。此蛇的攻擊範圍可達2米多,很多人都錯誤判斷了安全的距離。[5][17]話雖如此,此蛇在可能的情況下還是會避免與人類發生衝突。[6]
當面對天敵,如對蛇毒有免疫的獴時,[17]眼鏡王蛇通常會嘗試撤退,當繼續受到挑引時便會奮力抗敵,但獴類一般很少襲擊眼鏡王蛇,因為這比其他獵物要危險,而且也較難對付。